1、乳化劑的影響。乳化劑種類和濃度對乳膠粒直徑及數目、聚合物分子量、聚合反應速率和聚合物乳液的穩定性等均有明顯的影響,對于在一定的乳化劑濃度范圍內進行的正常乳液聚合來說,乳化劑濃度越大,膠束數目越多,按膠束機理生成的乳膠粒數目也就越多,乳膠粒直徑就越小。當自由基生成速率一定時,乳膠粒數目越大,自由基在乳膠粒中的平均壽命就越長,自由基就有充足的時間進行鏈增長,故可達到很大的分子量。乳化劑種類不同,乳液的穩定化機理不同,所得乳液穩定性也有差別。
2、引發劑的影響 引發劑濃度增大時,自由基生成速率增大,鏈終止速率也增大,故使聚合物的平均分子量降低。同時由于成核速率隨引發劑濃度增大而增加.因此乳膠粒數目增大,乳膠粒直徑減小,聚合反應速率增大。
3、反應溫度的影響 反應溫度升高,引發劑分解速率常數變大,在引發劑濃度一定時,自由基生成速率大,致使在乳膠粒中鏈終止速率增大,故聚合物平均分子量降低;同時當溫度升高時,鏈增長速率常數也增大,因而聚合反應速率提高;同時,反應溫度高,乳膠粒子布朗運動加劇,使乳膠粒子之間進行碰撞而發生聚結的幾率增大,從而導致乳液穩定性降低。
4、攪拌強度的影響 在乳液聚合過程中,攪拌的一個重要作用是把單體分散成單體珠滴,并有利于傳質和傳熱。但攪拌強度又不宜太高,攪拌強度太高,會使乳膠粒子數目減少,乳膠粒直徑增大及聚合反應速率降低,同時會使乳液產生凝膠,甚至導致破乳。因此對乳液聚合過程來說,應采用適當的攪拌速度。